WWW.LIT.I-DOCX.RU
БЕСПЛАТНАЯ  ИНТЕРНЕТ  БИБЛИОТЕКА - различные публикации
 

«Шмакова Таисия Олеговна ХИМИЧЕСКИЙ И ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЙ СИНТЕЗ МЕТАЛЛОХЕЛАТОВ ТРИДЕНТАТНЫХ ОСНОВАНИЙ ШИФФА ПРОСТРАНСТВЕННОГО ЗАТРУДНЕННОГО О-АМИНОФЕНОЛА ...»

На правах рукописи

Шмакова Таисия Олеговна

ХИМИЧЕСКИЙ И ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЙ СИНТЕЗ МЕТАЛЛОХЕЛАТОВ

ТРИДЕНТАТНЫХ ОСНОВАНИЙ ШИФФА ПРОСТРАНСТВЕННОГО

ЗАТРУДНЕННОГО О-АМИНОФЕНОЛА

02.00.04 – физическая химия

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени

кандидата химических наук

Ростов-на-Дону - 2010

Работа выполнена в Педагогическом институте и Научно-исследовательском институте физической и органической химии Южного федерального университета

Научный руководитель: доктор химических наук, профессор Уфлянд Игорь Ефимович

Официальные оппоненты: доктор химических наук, профессор Харабаев Николай Николаевич кандидат химических наук, доцент Хохлов Андрей Владимирович

Ведущая организация: Кубанский государственный университет

Защита состоится “ 15 ” октября 2010 года в 14 часов на заседании диссертационного совета Д 212.208.14 при Южном федеральном университете по адресу:

344090 г. Ростов-на-Дону, пр. Стачки, 194/2, НИИ физической и органической химии, конференц-зал .

С диссертацией можно ознакомиться в научной библиотеке Южного федерального университета по адресу: 344006 г. Ростов-на-Дону, ул. Пушкинская, 148 .

Автореферат разослан “ ” сентября 2010 года

Ученый секретарь диссертационного совета, доктор химических наук А.С. Морковник

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность темы. Тридентатные основания Шиффа (ОШ) вызывают постоянный интерес в качестве лигатирующих соединений в реакциях комплексообразования. Это объясняется легкостью варьирования их тонкого строения – введения различных донорных центров (O, N, S, Se, Te и т.д.) в аминный, и/или альдегидный фрагменты, варьировании алифатических, ароматических и гетероциклических заместителей в иминном фрагменте, что позволяет получать на их основе с использованием различных синтетических подходов моно-, би- и олигоядерные комплексы практически всех металлов с разнообразными физикохимическими свойствами, геометрией и составом хелатного узла. Особый интерес в последнее время представляет использование в качестве лигандов тридентатных ОШ, производных пространственно затрудненных аминофенолов и салициловых альдегидов. Объемные третбутильные заместители в орто- и пара-положениях фенолятных групп понижают потенциал окисления фенольного гидроксила и создают достаточные стерические препятствия для подавления бимолекулярных реакций рекомбинации радикальных частиц, позволяя легко получать стабильные свободно радикальные комплексы. Окислительно-восстановительные процессы, протекающие с участием генерированных феноксильных радикалов, позволяют получать комплексы с гетарилсодержащими фрагментами. Кроме этого, комплексы пространственно затрудненных ОШ в последнее время находят применение при создании практически ценных материалов с заданными свойствами: катализаторы реакций полимеризации олефинов и асимметрического синтеза, в получении ферро- и антиферромагнитных и люминесцентно активных веществ .

Исследования, проведенные в данной работе, выполнены при поддержке грантов Президента РФ (НШ-363.2008.3), Минобрнауки РФ «Развитие научного потенциала (2006РНП 2.1.1.1875), РФФИ 07-03-00256 а, 07-03-00710 а, 08-03-00154, программы «Развитие сети национальных университетов» К-07-Т-66, Программы РАН 00-08-70 .





Цель и задачи работы. Цель работы заключалась в разработке методов синтеза и физико-химическом исследовании комплексов переходных металлов на основе тридентатных оснований Шиффа производных пространственно затрудненного о-аминофенола .

Поставленная цель включала решение следующих задач:

- химический и электрохимический синтез серии новых моно- и биядерных комплексных соединений марганца(II), кобальта(II), никеля(II), меди(II), цинка(II) и кадмия (II) на основе тридентатных ОШ производных пространственно затрудненного о-аминофенола;

изучение строения, магнетохимических, спектрально-люминесцентных и каталитических свойств синтезированных комплексов с помощью современных физикохимических методов исследования .

Научная новизна. Химическим и электрохимическим методами синтезированы и впервые структурно охарактеризованы три типа координационных соединений переходных металлов с основаниями Шиффа пространственно затрудненного о-аминофенола: аддукты метанола моноядерных хелатов никеля(II), кобальта(II), меди(II), цинка(II) и кадмия(II) производных N-(2-((3,5-ди-трет-бутил-2-гидроксифенилимино)метил)фенил)-4метилбензенсульфонамида; биядерные комплексы никеля(II), кобальта(II), меди(II), цинка(II) и кадмия(II) на основе 2,4-ди-трет-бутил-6-(2-гидроксибензилиденамино)фенола и 2,4-ди-третбутил-6-(2-гидрокси-5-нитробензилиденамино)фенола; координационные соединения «неожиданного» строения – бис-хелаты меди(II) и марганца(II) 5,7-ди-трет-бутил-2-(2гидроксифенил)-1,3-бензоксазол-4-ола. Впервые получен и структурно охарактеризован биядерный никелевый хелат тридентатного основания Шиффа, в котором ион металла координирован с различными аддуктообразующими молекулами – метанол и уксусная кислота .

Открыта новая металлопромотируемая реакция гидроксилирования 2-(2гидроксифенил)бензоксазола, образующегося в ходе электрохимического (медь) и химического (марганец) синтеза комплексов .

Практическая значимость. Биядерный комплекс кобальта и исходное тридентатное стерически затрудненное ОШ являются эффективными катализаторами реакций передачи цепи при радикальной полимеризации стирола. Димерные комплексы цинка и меди могут рассматриваться как потенциальные магнито- и люминесцентно активные материалы .

Апробация работы. Результаты исследований докладывались на IV Международной конференции по новым технологиям и приложениям современных физико-химических методов для изучения окружающей среды, Ростов-на-Дону, 2007; Международной конференции «Новые направления в химии гетероциклических соединений», 2009, Кисловодск; XXIV Международной Чугаевской конференции по координационной химии, Санкт-Петербург, 2009;

X Международном семинаре по магнитному резонансу (спектроскопия, томография и экология), Ростов-на-Дону, 2010; 5-ой Международной конференции по химии и химическому образованию «Свиридовские чтения – 2010», Минск, 2010 .

Публикации. По теме диссертации опубликовано 9 работ, из них 2 статьи и 7 тезисов докладов на международных конференциях .

Объем и структура работы. Диссертация состоит из введения, литературного обзора, экспериментальной части, обсуждения результатов, выводов и списка цитируемой литературы,

–  –  –

Синтез всех лигатирующих соединений – тридентатных ОШ, использованных в работе N-(2-((3,5-ди-трет-бутил-2-гидроксифенилимино)метил)фенил)-4-метилбензенсульфонамид (Н2L), 2,4-ди-трет-бутил-6-(2-гидроксибензилиденамино)фенол (Н2L1) и 2,4-ди-трет-бутил-6гидрокси-5-нитробензилиденамино)фенол (Н2L2), представлен на схеме 2 .

Схема 2

–  –  –

Из схемы 1 видно, что для моноядерных комплексов тридентатных ОШ характерны структурные формы 2 и 3, в которых металлоцентр находится в хелатном окружении NXYD (2) (X = O, S, Se; Y = O, S, Se; D – тип донорного атома аддуктообразующей молекулы) или объединяет два шестичленных хелатных цикла с координационным узлом MN2X2 (M – ион металла, X = O) (3) .

В качестве лигатирующего соединения был использован N-(2-((3,5-ди-трет-бутил-2гидроксифенилимино)метил)фенил)-4-метилбензенсульфонамид (Н2L) (8), комплексообразующая способность которого была исследована в реакциях с ионами Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn(II) и Cd(II) в условиях химического (ацетаты соответствующих металлов в метаноле) и электрохимического (растворимый анод соответствующего металла в метаноле) синтезов (схема 3) .

–  –  –

Суммарно процесс электролиза при образовании моноядерных комплексов может быть представлен в следующем виде:

()Pt/CH3OH + H2L/M(+) Катод: H2L2 + 2e L2- + H2 Анод: M(Co, Ni, Cu, Zn, Cd) + L2- + CH3OH [MLCH3OH] + 2e Выходы электрохимически полученных соединений 11а-д выше на 3-10% .

В ИК спектрах комплексных соединений 11а-д в сравнении со спектром соединения 8 наблюдается исчезновение полосы валентных колебаний ОН-группы (OH) о-аминофенольного фрагмента при 3513 см-1. Кроме этого, в ИК спектрах комплексов наблюдается низкочастотный сдвиг полосы валентных колебаний C=N на 4-7 см-1, что может свидетельствовать в пользу участия атома азота азометиновой группировки C=N в координации. В области 3800-3400 см-1 в зависимости от центрального иона наблюдается интенсивная размытая полоса валентных колебаний гидроксильной группы, которая может быть отнесена к координированной молекуле метанола, выступающего в качестве дополнительного лиганда .

В 1H ЯМР спектре (ДМСО-d6) комплекса цинка 11г наблюдается исчезновение сигналов от протонов гидроксильной группы (OH) аминного и аминотозильного фрагментов (NHTs) (в 1Н ЯМР спектре N-(2-((3,5-ди-трет-бутил-2-гидроксифенилимино)метил)фенил)-4метилбензенсульфонамида эти сигналы проявляются при 8.58 и 11.10 м.д., соответственно), а также слабопольный сдвиг сигнала протона азометиновой группы HC=N на 0.23 м.д (в 1Н ЯМР спектре 8 этот сигнал зарегистрирован при 8.18 м.д.). В 1Н ЯМР спектре комплекса кадмия 11д, кроме перечисленных выше изменений, при комплексообразовании наблюдается сигнал от метинового протона иминогруппы HC=N (8.44 м.д.) с характерной константой 3J111Cd-H, 23.8 Гц, что является еще одним подтверждением локализации координационной связи на атоме азота иминогруппы H2L. На основании совокупности ЯМР и ИК спектральных данных можно предположить, что в реакциях с ионами цинка(II) и кадмия(II) выступает в дидепротонированной форме L2- и образует моноядерные комплексы 11а-д типа 2 (схема 1) .

Моноядерный характер полученных соединений подтвержден данными магнетохимических измерений, выполненных для комплексов 11а-в (4.81, 3.17 и 1.82 МБ, соответственно) .

Значения магнитных моментов для координационных соединений кобальта 11а и никеля 11б свидетельствуют в пользу тетраэдрической геометрии координационного узла MN2O2 .

Моноядерное строение метанольных аддуктов хелатов 11а-д нашло свое подтверждение и в ходе EXAFS спектральных исследований (для примера выбран комплекс кадмия). Как видно из рис. 1, МФТ (модуль Фурье трасформант) EXAFS для комплекса Cd состоит из основного пика при малых r = 1.52, который однозначно соответствует рассеянию на ближайших легких КС, состоящих из атомов O и N, и пиков малой амплитуды с большими r, которые отвечают рассеянию на атомах лигандов. Варьирование пределов интегрирования при проведении Фурьепреобразования EXAFS качественно показало, что среди этих пиков в комплексах Cd, Cu, Ni, Co не существует пика, обусловленного рассеянию на тяжелом атоме металла. Таким образом, можно утверждать, что исследованные металлокомплексы Cd, Cu, Ni, Co являются моноядерными .

1,0 1.2

–  –  –

0,4 0.0 0,2

–  –  –

Рис. 1. Cd K-край и его первая производная (а) и МФТ EXAFS Cd K-края рентгеновского спектра поглощения комплекса кадмия 11д (сплошная линия – эксперимент, пустые кружки – теория) (б) .

–  –  –

Рис. 2. Общий вид комплекса 12б в представлении неводородных атомов тепловыми эллипсоидами колебаний (p = 50%) .

Принципиальным для координационной химии тридентатных оснований Шиффа является тот факт, что в отличие от аддуктов 7 (cхема 1) (solv1 = solv2) нами на примере биядерного никелевого хелата 12б впервые получен и структурно охарактеризован комплекс, в котором ион металла координирован с различными аддуктообразующими молекулами – метанол и уксусная кислота (solv1 solv2) .

В отличие от 12б, в центросимметричном комплексе меди 12в сольватные молекулы обнаружены не были. Таким образом, в 12в атом меди характеризуется координационным числом 4 и плоскоквадратным окружением. Выход атома меди из плоскости связанных с ним атомов кислорода и азота составляет 0.05 .

Рис. 3. Общий вид комплекса 12в в представлении неводородных атомов тепловыми эллипсоидами колебаний (p = 50%) .

Анализ кристаллической упаковки в кристалле 12в показал, что атом меди участвует в достаточно необычном взаимодействии с -плотностью ароматического цикла соседней молекулы (рис. 4). Расстояние Сu(1)…C(6) (x, 1.5-y, -0.5+z) составляет 2.912(3), а углы С(6)Сu(1)X (X = O, N) варьируют от 81.5(1) до 100.5(1). Таким образом, можно предположить, что в кристалле 12в медь характеризуется 4+1 координацией, где апикальное положение занимает атом углерода ароматического цикла соседней молекулы .

–  –  –

где N, N, k,, J, g, – соответственно число Авогадро, ван-флековский парамагнетизм, постоянная Больцмана, магнетон Бора, параметр обменного взаимодействия, фактор Ланде и константа Вейса .

–  –  –

Рис. 6. Кривые зависимости магнитной восприимчивости и магнитного момента от температуры для соединения 13в .

Вид приведенных кривых (pис. 5, 6) и значения параметров обменного взаимодействия (2J, см-1), -488 см-1 и -440 см-1 для 12в и 13в, соответственно, свидетельствуют в пользу реализации в этих комплексах антиферромагнитного типа обменного взаимодействия .

В 1H ЯМР спектрах (ДМСО-d6) комплексов цинка (12г, 13г) наблюдается исчезновение сигналов от протонов гидроксильных групп (OH) аминного и альдегидного фрагментов (в 1Н ЯМР Н2L1 и Н2L2 эти сигналы проявляются в районе 12.0 и 8.8 м.д.), а также сдвиг сигнала протона азометиновой группы HC=N в слабое поле на 0.3-0.6 м.д. (в 1Н ЯМР спектрах Н2L1 и Н2L2 этот сигнал зарегистрирован при 8.2 м.д.). В 1Н ЯМР спектрах комплексов кадмия 12д и 13д, кроме перечисленных выше изменений, при комплексообразовании наблюдаются сигналы от протонов иминогруппы HC=N (8.58 и 8.85 м.д.) с характерными константами 3J111Cd-H, 26.8 Гц и 3J111Cd-H, 27.3 Гц, соответственно, что является еще одним подтверждением локализации координационной связи на атоме азота иминогруппы лигандов (рис. 7). Данные ЯМР позволяют предположить, что пространственно затрудненные тридентатные ОШ в реакциях с ионами цинка(II) и кадмия(II) выступают в дидепротонированной форме (L1)2- и (L2)2- и образуют биядерные комплексы 12г, 12д, 13г, 13д .

Рис. 7. 1Н ЯМР спектр комплекса Cd2(L2)2 (13д) (ДМСО-d6) Кипячение в течение продолжительного времени (96 ч) комплекса цинка 12г в среде донорных апротонных растворителей (пиридин, ДМФА) с целью выяснения возможности получения моноядерных аддуктов тридентатных оснований Шиффа (схема 5) приводит к выделению аддуктов биядерных хелатов, в которых металл дополнительно координирован с аддуктообразующими компонентами – молекулами растворителей, образуя координационные соединения состава Zn2L2Q2, где Q = Py, ДМФА (14а и 14б) .

–  –  –

Рис. 8. Общий вид комплексов 14а и 14б в представлении неводородных атомов тепловыми эллипсоидами (p = 50%) .

Электронные спектры поглощения комплексов 14а и 14б в растворах ДМСО характеризуются длинноволновыми полосами поглощения с максимумом в области 377-453 нм и молекулярными коэффициентами экстинкции в максимумах 14700-24540 лмоль-1см-1 в зависимости от строения лиганда и аддуктообразующей компоненты (табл. 1). В растворах ДМСО эти соединения обладают флуоресценцией с максимумами полос при 577 нм, независимо от природы координированного растворителя .

Таблица 1. Параметры спектров поглощения комплексов цинка 14а и 14б

–  –  –

Рис. 9. Общий вид одной из независимых молекул комплекса 15а в представлении неводородных атомов тепловыми эллипсоидами колебаний (p = 50%) .

Рис. 10. Общий вид комплекса 15б в представлении неводородных атомов тепловыми эллипсоидами колебаний (p = 50%) Возможность протекания реакций гетероциклизации ациклических ОШ в процессе комплексообразования объясняется наличием в молекулах исходных органических соединений объемных трет-бутильных заместителей в орто- и пара-положениях фенолятных групп, что понижает потенциал окисления фенольного гидроксила и создает достаточные стерические препятствия для подавления бимолекулярных реакций рекомбинации радикальных частиц, позволяя легко получать стабильные свободнорадикальные комплексы. Окислительновосстановительные процессы, протекающие с участием генерированных феноксильных радикалов, позволяют получать комплексы с гетарилсодержащими фрагментами .

Наиболее интересной особенностью соединений 15а и 15б является появление в четвертом положении бензоксазольного цикла гидроксильной группы, что является первым примером металлопромотируемых реакций гидроксилирования гетероциклов. Предполагается, что реакция гидроксилирования протекает через стадию образования -оксо-димера меди(II) с последующей внутримолекулярной нуклеофильной атакой кислородом мостикового фрагмента углерода гетероциклической части молекулы. В нашем случае образование соединений 15а и 15б, скорее всего, объясняется условиями синтеза (электрохимическое окисление), присутствием кислорода воздуха и ионов меди(II) в реакционной смеси .

Реакция ацетата марганца(II) (химический синтез) (схема 6) с H2L1 и H2L2 также сопровождается образованием моноядерных бис-хелатов Mn(II) на основе 5,7-ди-трет-бутилгидроксифенил)-1,3-бензоксазол-4-ола (рис. 11 и 12) .

Рис. 11. Общий вид комплекса 16а в представлении неводородных атомов тепловыми эллипсоидами колебаний (p = 50%) Рис. 12. Общий вид комплекса 16б в представлении неводородных атомов тепловыми эллипсоидами колебаний (p = 50%) В отличие от подобных соединений меди(II) 15а и 15б, полученных в условиях электросинтеза как побочных продуктов, комплексы марганца 16а и 16б являются единственными соединениями, которые удалось выделить из реакционной смеси. В случае иона Mn(II) из-за высокого сродства к кислороду также возможно образование оксо-димеров с последующей внутримолекулярной нуклеофильной атакой кислородом мостикового фрагмента (разрыв связи Mn-O) углерода гетероциклической части молекулы лиганда .

Моноядерное строение комплексов 15а, 15б, 16а и 16б подтверждено данными магнетохимических измерений. Значения магнитных моментов составляют 1.81 и 1.79, 5.81 и

5.72 МБ, соответственно .

5. Каталитическая активность

Биядерный комплекс кобальта 13а и исходное тридентатное стерически затрудненное ОШ (10) представляются эффективными катализаторами реакций передачи цепи при радикальной полимеризации стирола. Проблема важна для регулирования молекулярной массы полимеров в ходе их получения (для управления технологическими и эксплуатационными свойствами полимеров). Сейчас эту проблему (не всегда эффективно) решают добавками (0.1порфиринатов кобальта: растущий макромолекулярный радикал (R.) формирует готовый полимер, отдавая атом водорода ПСо(II) (П-порфириновая система), превращая его в гидридный комплекс ПСо(III)Н, который, в свою очередь, инициирует рост новой цепи: R. + ПСо(II) R(-H) + ПСо(III)H; ПСо(III)H+ стирол R. + ПСо(II)Н и т.д. Это так называемый "пинг-понговый" механизм. Оказалось, что полимеризация стирола в массе (без растворителя) при 60оС, инициированная 0.5% динитрила азобисизомасляной кислоты, приводит к получению полистирола с молекулярными массами: среднечисленной (полимер – это набор гомологов) 145000 (число присоединенных звеньев стирола – мол. масса 104-1400), среднемассовой 380000, коэффициент полидисперсности Mw/Mn = 2.62. Для полистирола, полученного с добавками 0.1 мол.% 10 и комплекса 13а, Mw, Mn и Mw/Mn составляют соответственно 1753, 1115, 1.57; 25131, 6571, 3.82; 83913, 42363, 1.98, что, несомненно, подтверждает факт влияния кобальта на процессы полимеризации стирола .

ВЫВОДЫ

Химическим и электрохимическим методами синтезированы и впервые структурно 1 .

охарактеризованы моно- и биядерные комплексы марганца, кобальта, никеля, меди, цинка и кадмия на основе тридентатных оснований Шиффа производных пространственно затрудненного о-аминофенола. Преимуществом электрохимического синтеза являются большие по сравнению со стандартной химической методикой выходы конечных продуктов и мягкие условия (комнатная температура) его проведения. Всего получено 51 новое соединение .

Установлено, что в как условиях химического (ацетаты соответствующих металлов в 2 .

метаноле), так и электрохимического (растворимый анод соответствующего металла в метаноле) синтезов образуются аддукты метанола моноядерных хелатов никеля(II), кобальта(II), меди(II), цинка(II) и кадмия(II) производных N-(2-((3,5-ди-трет-бутил-2гидроксифенилимино)метил)фенил)-4-метилбензенсульфонамида .

Показано, что в процессе комплексообразования ионов никеля(II), кобальта(II), меди(II), 3 .

цинка(II) и кадмия(II) с 2,4-ди-трет-бутил-6-(2-гидроксибензилиденамино)фенолом и 2,4-дитрет-бутил-6-(2-гидрокси-5-нитробензилиденамино)фенолом образуются биядерные хелаты с кислородными мостиковыми атомами. Установлено, что для биядерных комплексов меди характерен антиферромагнитный тип обменного взаимодействия. На примере биядерного никелевого хелата впервые получен и структурно охарактеризован комплекс, в котором ион металла координирован с различными аддуктообразующими молекулами – метанол и уксусная кислота .

При изучении процессов электрохимического (медь) и химического (марганец) синтеза 4 .

комплексов с 2,4-ди-трет-бутил-6-(2-гидроксибензилиденамино)фенолом и 2,4-ди-третбутил-6-(2-гидрокси-5-нитробензилиденамино)фенолом впервые установлено протекание металлопромотируемой реакции гетероциклизации ациклических оснований Шиффа .

Показано, что лигатирующее соединение 5. 2,4-ди-трет-бутил-6-(2-гидрокси-5нитробензилиденамино)фенол и его биядерный комплекс кобальта являются эффективными катализаторами реакций передачи цепи при радикальной полимеризации стирола .

Основное содержание работы

изложено в следующих публикациях:

Шмакова Т.О., Гарновский Д.А., Лысенко К.А., Ивахненко Е.П., Симаков В.И., 1 .

Васильченко И.С., Ураев А.И., Бурлов А.С., Антипин М.Ю., Гарновский А.Д., Уфлянд И.Е .

Химический и электрохимический синтез биядерных хелатов цинка и кадмия на основе пространственно затрудненных оснований Шиффа. // Координационная химия. – 2009. – Т .

35. – № 9. – С. 667-672 .

2. Шмакова Т.О., Гарновский Д.А., Лысенко К.А., Ивахненко Е.П., Красников В.В., Симаков В.И., Васильченко И.С., Ураев А.И., Бурлов А.С., Сенникова Е.В., Богомяков А.С., Антипин М.Ю., Гарновский А.Д., Уфлянд И.Е. Биядерные хелаты ациклических и циклических тридентатных оснований Шиффа производных стерически затрудненных о-аминофенолов .

Новый тип реакционной способности тридентатных лигандов в условиях электросинтеза. // Известия АН. Серия химическая. – 2009. – № 7. – С. 1344-1352 .

Шмакова Т.О., Лысенко К.А., Уфлянд И.Е., Симаков В.И., Ивахненко Е.П., Гарновский 3 .

Д.А., Гарновский А.Д. Химический и электрохимический синтез биядерных хелатов цинка и кадмия на основе стерически затрудненных оснований Шиффа. // Материалы IV Международной конференции по новым технологиям и приложениям современных физикохимических методов. – Ростов-на-Дону, 2007. – С. 22 .

Шмакова Т.О., Лысенко К.А., Уфлянд И.Е., Симаков В.И., Ивахненко Е.П., Гарновский 4 .

Д.А., Гарновский А.Д. Синтез и исследование биядерных хелатов кобальта, никеля и меди на основе стерически затрудненных оснований Шиффа. // Материалы IV Международной конференции по новым технологиям и приложениям современных физико-химических методов. – Ростов-на-Дону, 2007. – С. 38 .

Шмакова Т.О., Уфлянд И.Е., Лысенко К.А., Симаков В.И., Ивахненко Е.П., Бурлов А.С., 5 .

Ураев А.И., Васильченко И.С., Гарновский Д.А., Антипин М.Ю., Гарновский А.Д. Первый пример медь(II) промотируемого гидроксилирования бензоксазольного цикла в условиях электрохимического синтеза. // Материалы Международной конференции «Новые направления в химии гетероциклических соединений». – Кисловодск, 2009. – С. 483 .

6. Garnovskii D.A., Shmakova T.O., Uflyand I.E., Lyssenko K.A., Simakov V.I., Ivakhnenko E.P., Burlov A.S., Uraev A.I., Vasilchenko I.S., Antipin M.Yu., Garnovskii A.D. The first example of copper(II) mediated hydroxylation of benzaxolic ring in course of electrochemical synthesis. // Материалы XXIV Международной Чугаевской конференции по координационной химии. – Санкт-Петербург, 2009. – С. 206 .

7. Garnovskii D.A., Shmakova T.O., Uflyand I.E., Lyssenko K.A., Simakov V.I., Ivakhnenko E.P., Burlov A.S., Uraev A.I., Vasilchenko I.S., Antipin M.Yu., Garnovskii A.D. Synthesis of binuclear chelates of Zn(II) and Cd(II) based on the sterically hindered Schiff bases. // Материалы XXIV Международной Чугаевской конференции по координационной химии. – Санкт-Петербург, 2009. – С. 207 .

8. Shmakova T.O., Uflyand I.E., Lyssenko K.A., Simakov V.I., Ivakhnenko E.P., Burlov A.S., Uraev A.I., Vasilchenko I.S., Garnovskii D.A., Antipin M.Yu., Garnovskii А.D.. The complexation of tridentate Schiff bases derivatives of sterically hindered o-aminophenol. // Материалы 5-й Международной конференция по химии и химическому образованию «Свиридовские чтения

– 2010». – Минск, Беларусь, 2010. – С. 124 .

9. Шмакова Т.О., Уфлянд И.Е., Лысенко К.А., Симаков В.И., Ивахненко Е.П., Бурлов А.С., Ураев А.И., Васильченко И.С., Гарновский Д.А., Антипин М.Ю., Гарновский А.Д .

Комплексообразующая способность тридентатных оснований Шиффа производных пространственно затрудненного о-аминофенола. // Материалы X Международного семинара по магнитному резонансу (спектроскопия, томография и экология). – Ростов-на-Дону, 2010 .

– С. 148 .






Похожие работы:

«Муниципальное бюджетное образовательное учреждение дополнительного образования детей Кушвинского городского округа "Кушвинская детская музыкальная школа" ДОПОЛНИТЕЛЬНЫЕ ПРЕДПРОФЕССИОНАЛЬНЫЕ О...»

«НЕПОСЛУШНЫЙ РЕБЕНОК: ПРИЧИНЫ И СПОСОБЫ РЕШЕНИЯ ПРОБЛЕМЫ. Причины детского непослушания Переживание ребенком возрастного кризиса 1. Кризис года. Первое столкновение со словом "нельзя" и понятием запрета. Малыш становится все самостоятельней. Он уверен, что вы препятствуете его позн...»

«ВСТУПИТЕЛЬНЫЕ ТРЕБОВАНИЯ ДЛЯ ПОСТУПАЮЩИХ в ГАОУ СПО МО "Московский областной музыкальный колледж имени С.С. Прокофьева" СПЕЦИАЛЬНОСТЬ 53.02.04 "ВОКАЛЬНОЕ ИСКУССТВО" Прием на программу подготовки специалиста среднего звена по специальности 53.02.04 Вокальное искусство осуществляется при наличии у абитуриента документа об основном общем образовани...»

«Муниципальное бюджетное образовательное учреждение Дополнительного образования детей – Детско-юношеская спортивная школа ЗАТО Озёрный Тверской области. Методическая разработка тематического мероприятия Спортивный праздник "Баскетбольный калейдоскоп" Участники мероприятия дет...»

«СУПЕРЗЛОДЕИ ЭНЦИКЛОПЕДИЯ СУПЕРЗЛОДЕЕВ Автор: ДЭНИЕЛ УОЛЛЕС Автор: Издательство АСТ ПОЛИЦЕЙСКИЙ ДЕПАРТАМЕНТ ГОТЭМА ИМЯ НЕИЗВЕСТНО СОДЕРЖАНИЕ Вступительное слово Кевина Смита 9 Предисловие 11 Глава 1. Угрозы Метрополиса 15 Глава 2. Галерея злодеев Готэма 39 Глава 3. Враги Удивительной Амазонии 71 Глава 4. Тёмные властелин...»

«Рассмотрено "Утверждаю" на педагогическом совете № 1 Заведующий МАДОУ МАДОУ д/с № 79 города Тюмени д/с № 79 города Тюмени от " 31 " августа 2016 года Н.В . Старикова " 31 " августа 2016 года Дополнительная общеразвивающая программа Социально-педагогической направленности "Психологическое соп...»

«А.В. Черных МЕТОДИЧЕСКОЕ ПОСОБИЕ ПО СБОРУ ПОЛЕВОГО ЭТНОГРАФИЧЕСКОГО МАТЕРИАЛА ЦЕНТР ЭТНОПЕДАГОГИКИ НАРОДОВ ПРИКАМЬЯ ПЕРМСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ ПЕРМСКИЙ ОБЛАСТНОЙ ИНСТИТУТ ПОВЫШЕНИЯ КВАЛИФИКАЦИИ РАБОТНИКОВ ОБРАЗОВАНИЯ НЫТВЕНСКОЕ РАЙОННОЕ УПРАВЛЕНИЕ ОБРАЗОВАНИЯ А.В. Чер...»

«ГЕРЦЕНОВСКАЯ ОЛИМПИАДА ШКОЛЬНИКОВ ПО ПЕДАГОГИКЕ – 2017 ЗАКЛЮЧИТЕЛЬНЫЙ ЭТАП ВАРИАНТ 1 Итого баллов Персональные данные участника (заполняется участником разборчиво, печатными буквами) Фамилия Имя _ Отчество _ Дата рождения (в формате ДД.ММ.ГГГГ) Представьте себе, что вам предложили издать эти т...»







 
2018 www.lit.i-docx.ru - «Бесплатная электронная библиотека - различные публикации»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.